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Carbaryl

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APPELLATIONS

Numéro du CAS: 63-25-2
Nom dans le registre: Carbaryl
Nom de la substance: Carbaryl, 1-naphthyl-méthylcarbamate
Synonymes, noms commerciaux 1-Naphthalényl-méthylcarbamate, Sevin , Atoxan , Caproline , composé 7744 , Gamonil , Panam , Sévidol  et de nombreux autres
Nom(s) anglais:
Carbaryl ,
Nom(s) allemand(s):
Carbaryl, 1-Naphthyl-N-methylcarbamat
Description générale: Cristallin solide incolore (substance pure).

PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES

Formule brute: C12H11NO2
Masse atomique relative: 201,23 g
Masse volumique: 1,232 g/cm3
Point d'ébullition: Non distillable
Point de fusion: 142°C
Tension de vapeur: <0,7 Pa à 25°C
Solubilité: Dans l'eau: < 1g/l; dans l'acétone: 200-300 g/l; dans le cyclohexanone: 200-250 g/l; dans l'éther: 200 g/l; dans l'isopropanol: 100 g/l; dans le xylène: 100g/l.

ORIGINE ET UTILISATIONS

Utilisations:
Le Carbaryl  est un insecticide de contact fortement rémanent. Il est utilisé sous forme de poudre à pulvériser dans les vignes (50% + 12,5% Tetradifon; 37,5 % + 11,2 % Dioxathion) et sert notamment à combattre les mites et, en combinaison avec le lindane, les doriphores.
Origine/fabrication:
Il n'existe pas de source naturelle de carbaryl . Le carbaryl est obtenu à partir de 1-naphthol soit par réaction avec l'isocyanate de méthyle soit par traitement avec le phosgène et réaction consécutive du chloroformate obtenu avec la méthylamine.
Chiffres de production:

Production mondiale de carbaryl:

25.000 t (1971) (ULLMANN, 1989)
1.000-1.500 t (1989) (KOCH, 1989)

TOXICITE

Mammifères:    
Rat DL 50 400-850 mg/kg, v. orale sel. PERKOW, 1994
  DL 50 >4.000 mg/kg, v. dermale sel. PERKOW, 1994
  CSEO 2.000mg/kg aliments, (2a) sel. PERKOW, 1994
Lapin DL 50 710 mg/kg, v. orale sel. PERKOW, 1994
  DL 50 >2.000 mg/kg, v. dermale sel. PERKOW, 1994
Cobaye DL 50 280 mg/kg, v. orale sel. KOCH, 1989
Organismes aquatiques:    
Poissons    
(différentes espèces) CL50 1,75-4,25 mg/l (24 h) sel. PERKOW, 1994
  CL 50 0,1-13 mg/l (24 h) sel. KOCH, 1989
  CL 50 2-20 mg/l (24 h) sel. VERSCHUEREN, 1983
Cyprin doré CL 50 28 mg/l (24 h) sel. PERKOW, 1994
  CL 50 13,2 mg/l (96 h) sel. VERSCHUEREN, 1983
Insectes:    
Abeille DL50 1,3 µg/abeille, contact sel. PERKOW, 1994
  DL 50 0,14 µg/abeille, v. orale sel. PERKOW, 1994

Pathologie/toxicologie:

Homme/mammifères: Le carbaryl  appartient au groupe des carbamates qui sont dégradés rapidement et qui ne s'accumulent pas dans l'organisme humain. L'ingestion de carbaryl par voie orale ou par résorption cutanée peut provoquer une intoxication. Les effets physiologiques sont dus à l'inhibition (réversible) d'une enzyme estérase d'acétylcholine, laquelle peut être à l'origine de convulsions et d'autres manifestations neuro-musculaires. Ces effets se produisent très rapidement mais ne durent pas longtemps. Le carbaryl est rapidement hydrolysé et forme du 1-naphthol qui est excrété.

COMPORTEMENT DANS L'ENVIRONNEMENT

Sols:
En raison de sa solubilité dans l'eau, le carbaryl est vraisemblablement très mobile dans les sols. Toutefois, il ne se produit pratiquement aucune accumulation de carbaryl dans ce milieu. De manière générale, la persistance dans les sols des insecticides dérivés du carbamate est considérée comme étant faible à modérée (1 à 4 mois) du fait de leur mobilité et de leur pouvoir de biodégradation [ULLMANN, 1989].

Milieu aquatique:
Dans les systèmes aquatiques, l'hydrolyse s'effectue à un pH>7 et donne du 1-naphthol et de la méthylamine. Bien que le processus de dégradation soit relativement rapide, il ne faut pas exclure les possibilités de migration de la substance dans les eaux souterraines [KOCH, 1989]. En Allemagne, la substance est classée dans la catégorie de risque pour l'eau WGK = 2.

VALEURS LIMITES DE POLLUTION

Milieu Secteur Pays/ organ. Statut Valeur Cat. Remarques Source
Eau: Eau pot. D L 0,1 µg/l   Subst. indiv. sel. KOCH, 1989
  Eau pot. D L 0,5 µg/l   Ts. Pestic. conf. sel. KOCH, 1989
  Eau pot. SU L 0,1 µg/l     sel. KOCH, 1989
  Eau souterr. NL L 0,1 µg/l   Intervention sel. TERRA TECH, 6/94
Sols:   NL L 5 mg/kg   Intervention sel. TERRA TECH, 6/94
Air: Amb. prof. D L 5 mg/m3 MAK Peau sel. AUER TECHNIKUM, 1988
  Amb. prof. USA (L) 5 mg/m3 TWA   sel. AUER TECHNIKUM, 1988
  Amb. prof. SU (L) 1 mg/m3 PDK   sel. AUER TECHNIKUM, 1988
  Emission D L 5 mg/m3   flux massique ³ 25 g/h sel. TA-Luft, 19861)
Aliments: OMS R 0,01 mg/kg/j ADI   sel. KOCH, 1989
Kiwi D L 10 mg/kg     sel. PERKOW, 1994
Pommes, abricots, poires, pêches, prunes, raisins, choux, salades D L 3 mg/kg     sel. PERKOW, 1994
Autres fruits et légumes, riz D L 1 mg/kg     sel. PERKOW, 1994
Céréales restantes D L 0,5 mg/kg     sel. PERKOW, 1994
Autres aliments d'origine végétale D L 0,1 mg/kg     sel. PERKOW, 1994

Remarques: En Allemagne, l'utilisation du carbaryl est interdite (1994)
1) Dans l'édition 1995 du "TA-Luft" le carbaryl n'apparaît plus

EVALUATION ET REMARQUES

Le carbaryl  se caractérise par une toxicité relativement faible pour les êtres humains, par l'absence de bioaccumulation et par une faible persistance dans les sols laquelle provient de sa capacité de biodégradation. En revanche, le carbaryl a des effets toxiques sur les abeilles et sur les organismes aquatiques, même à faibles concentrations. C'est pourquoi, l'utilisation du carbaryl devrait être aussi limitée que possible.

 

Chlordane

APPELLATIONS

Numéro du CAS: 12789-03-6
Nom dans le registre: Chlordane
Nom de la substance: 1,2,4,5,6,7,8,8-octachloro-3a,4,7,7a-tétrahydro-4,7-endo-méthanoindane
Synonymes, noms commerciaux:

Nom(s) anglais: Chlordane
Nom(s) allemand(s): Chlordan
Description générale: Liquide brun, visqueux et inodore (produit technique)
Remarques: Le produit technique contient 60-75% d'isomères de chlordane et 25-40% de substances dérivées - principalement deux isomères heptachloro (10-20%) -. Il s'agit essentiellement de l'isomère a .

PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES

Formule brute: C10H6Cl8
Masse atomique relative: 409,83 g
Masse volumique: 1,59-1,63 g/cm3 (produit technique, 25°C)
Point d'ébullition: non distillable
Point de fusion: 102-104°C isomère-a
104-106°C isomère-b
Tension de vapeur: 1,3 x 10-3 Pa à 25°C
Solubilité: Dans l'eau: 9 µg/l (produit technique); miscible avec la plupart des solvants organiques, aliphatiques et aromatiques, y compris des huiles minérales.

ORIGINE ET UTILISATIONS

Utilisations:
Le chlordane  est couramment utilisé comme insecticide pour lutter contre les termites et comme insecticide domestique pour éliminer les fourmis et les blattes. Ses usages agricoles sont limités. Le chlordane agit par ingestion, contact ou inhalation. En Allemagne, l'usage du chlordane est interdit depuis 1971; aux USA, il n'est plus homologué depuis 1976.
Origine/fabrication:
Le chlordane  est obtenu par chloration d'hexachlorodicyclopentadiène qui est obtenu par réaction diénique. Le chlordane n'existe pas à l'état naturel.

TOXICITE

Mammifères:    
Rat DL50 250 mg/kg, v. orale sel. PERKOW, 1983
  DL50 217 mg/kg, v. cutanée sel. PERKOW, 1983
Souris DL50 430 mg/kg, v. orale sel. PERKOW, 1983
DL50 153 mg/kg, v. cutanée sel. SAX, 1984  
Lapin DL50 300 mg/kg, v. orale sel. PERKOW, 1983
  DL50 780-840 mg/kg sel. PERKOW, 1983
Organismes aquatiques:    
Truite arc-en-ciel CL50 0,022 ppm (96h) sel. VERSCHUEREN,1983
Vairon d'Amérique CL50 36,9 µg/l (96h) sel. VERSCHUEREN, 1983
  ECLo 0,32 µg/l sel. VERSCHUEREN, 1983
Crapet arlequin CL50 0,022 ppm (96h) sel. VERSCHUEREN, 1983
Insectes:    
Abeille Toxique sel. PERKOW, 1983

Pathologie/toxicologie

Homme/mammifères: Les intoxications peuvent avoir lieu par voie orale, inhalation ou résorption cutanée (rapide). Le chlordane  provoque des irritations de la peau et de l'appareil respiratoire. Une intoxication aiguë se manifeste par les symptômes suivants: vomissements, vertiges, tremblements, perte d'équilibre et convulsions. L'effet toxique apparaît très rapidement: un cas de décès a été enregistré dans l'attente d'un secours médical à la suite d'un contact dermique avec 100 ml d'une solution contenant 25% de chlordane. Les symptômes d'une intoxication au chlordane durent plus longtemps que les symptômes d'une intoxication au DDT  dans des conditions analogues. Le chlordane s'accumule dans les tissus adipeux, le foie et les reins. Une intoxication chronique entraîne des lésions graves de ces organes. Le chlordane est réputé avoir des effets cancérogènes.

COMPORTEMENT DANS L'ENVIRONNEMENT

Sols:
Compte tenu de sa très faible solubilité dans l'eau et de sa stabilité, le chlordane doit être considéré comme une substance très persistante dans les sols. On estime que la demi-vie moyenne du chlordane s'élève à 2-4 ans [ULLMANN, 1989] selon le type de sol.

Milieu aquatique:
Le chlordane  doit être classé parmi les substances fortement persistantes dans l'eau. Une expérience réalisée avec un récipient en verre hermétiquement fermé, exposé à la lumière du soleil et à une lumière fluorescente artificielle (concentration initiale de 10 µg/l), a montré qu'il restait un résidu de 85% après 8 semaines. En outre, le chlordane est extrêmement toxique pour les poissons, dans lesquels il s'accumule jusqu'à 105-fois; par cette voie, le chlordane pénètre dans la chaîne alimentaire.

Dégradation/produits de décomposition:
L'élimination d'acide chlorhydrique et la formation de chlorhydrines de même que de métabolites hydroxylées et hydrophiles de composition inconnue s'observent dans l'organisme des mammifères (rats).

VALEURS LIMITES DE POLLUTION

Milieu Secteur Pays/ organ. Statut Valeur Cat. Remarques Source
Eau: Eau pot. CE L 0,1 µg/l   Substance indiv. sel. LAU-BW, 1989
  Eau pot. CE L 0,5 µg/l   Pesticides cumulés sel. LAU-BW, 1989
  Eau pot. D L 0,1 µg/l   Substance indiv. sel. LAU-BW, 1989
  Eau pot. D L 0,5 µg/l   Pesticides cumulés sel. LAU-BW, 1989
Air: Amb.prof. D L 0,5 mg/m3 MAK Effet carcinogène présumé sur la peau sel. AUER TECHNIKUM, 1988
  Amb.prof. SU (L) 0,01 mg/m3 PDK Peau sel. AUER TECHNIKUM, 1988
  Amb.prof. USA (L) 0,5 mg/m3 TWA Peau sel. AUER TECHNIKUM, 1988

Remarques:
USA: homologation retirée en 1976 [ULLMANN, 1989]
Allemagne: l'utilisation du chlordane est interdite depuis 1971 [PERKOW, 1983]

EVALUATION ET REMARQUES

Comme tous les autres insecticides organo-chlorés, le chlordane est extrêmement persistant dans l'environnement et hautement toxique pour les organismes aquatiques et les mammifères. En outre, le chlordane présente des effets de bioaccumulation. C'est pourquoi, l'utilisation du chlordane a été interdite dans plusieurs pays.

 

Chlore

APPELLATIONS

Numéro du CAS: 7782-50-5
Nom dans le registre: Chlore 
Nom de la substance: Chlore 
Synonymes, noms commerciaux: Chlorum
Nom(s) anglais: Chlorine
Nom(s) allemand(s): Chlor
Description générale: Gaz de couleur jaune verdâtre, d'odeur forte et suffocante.

PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES

Formule brute: Cl2
Masse atomique relative: 70,91 g
Masse volumique: 0,567 g/cm3 (liquide, masse vol. critique à 144 °C); 3,21 g/l (gaz) à 0°C, 1013 h Pa
Densité de gaz: 2,49
Point d'ébullition:
-34,05°C
Point de fusion:
-100,98°C
Tension de vapeur: 6,8 bar à 20°C
Seuil olfactif: 0,05 ppm
Solubilité:
Dans l'eau: 7,3 g/l à 20°C;
dans le tétrachlorure de carbone: 176,5 g/l à 19°C.
Facteurs de conversion: 1 mg/m3 = 0,339 ml/m3
1 ml/m3 = 2,947 mg/m3

ORIGINE ET UTILISATIONS

Utilisations:
Le chlore  trouve de nombreuses applications dans l'industrie chimique, ainsi par exemple pour la préparation de produits organo-chlorés (matières plastiques, solvants , insecticides, herbicides), dans l'industrie de la cellulose et du papier, et pour le blanchiment des textiles. Il est aussi utilisé comme désinfectant pour l'eau potable et l'eau de baignade.

Origine/fabrication:
Dans la nature, le chlore se présente essentiellement en association avec le sodium, le potassium et le magnésium sous la forme de chlorures. Un autre dérivé important est l'acide chlorhydrique. A l'heure actuelle, on prépare généralement le chlore par électrolyse de chlorures de métaux alcalins (cellules à diaphragme et cellules à cathodes de mercure). Dans de moindres proportions, on utilise aussi des méthodes chimiques (procédés SHELL, KEL et SOUTHWEST-POTASH).

Chiffres de production (production mondiale):
1975 = 22,5 millions tonnes; 1983 = 30 millions tonnes; 1994 = >40 millions tonnes

TOXICITE

Homme: LCLo 837 ppm/30 mn., inhalation sel. UBA, 1986
2,5 mg/l air = mort immédiate sel. TAB. CHEMIE, 1980  
Mammifères:    
Rat CL50 293 ppm/1 h, inhalation sel. UBA, 1986
Souris CL50 137 ppm/1 h, inhalation sel. UBA, 1986
Cobaye LCLo 330 ppm/7 h, inhalation sel. UBA, 1986
Chien LCLo 800 ppm/30 mn, inhalation sel. UBA, 1986
Organismes aquatiques:    
Truite 0,08 ppm/ 168 h/ eau fraîche; TLm sel. UBA, 1986
Poissons  à partir de 0,05 mg/l = létal  

Pathologie/toxicologie

Homme/mammifères: Gaz toxique et très caustique. Symptômes d'intoxication après inhalation: irritation des muqueuses des voies respiratoires, s'accompagnant de suffocation, de toux et d'une faible tension artérielle; en cas d'expositions prolongées et répétées, phénomène d'accommodation à l'odeur et aux irritations; rémission trompeuse pouvant être suivie par l'apparition d'un oedème pulmonaire aigu. Le chlore  liquide a un effet très caustique sur la peau.

Végétaux : En général, les effets nocifs sur les plantes sont décrits par référence à la charge de chlorure (v. chlorures), ceci bien que le chlore gazeux contenu dans l'air soit directement absorbé par les plantes, détruisant le tissu végétal par oxydation ou par substitution de l'hydrogène dans les composés organiques.

COMPORTEMENT DANS L'ENVIRONNEMENT

Milieu aquatique :
Figure en République fédérale d'Allemagne dans la catégorie de risques pour l'eau  WGK 2. Anéantissement de toute forme de vie dans l'eau; l'effet bactéricide persiste aussi longtemps que du chlore libre se trouve dans l'eau. Le chlore  réagit vivement avec l'eau pour former, selon le taux de dilution, du gaz hydrochlorique ou de l'acide chlorhydrique. Dissous dans l'eau, le chlore est doué d'un pouvoir oxydant très marqué.

Atmosphère:
Le chlore à l'état de gaz comprimé forme, en se dilatant, un brouillard froid qui est plus lourd que l'air; des mélanges caustiques et toxiques à l'air se forment à la surface des plans et cours d'eau.
Sols:

Dans le sol, le chlore  n'est présent que sous la forme de sels (chlorures) et sous forme ionisée (v. Chlorures).

VALEURS LIMITES DE POLLUTION

Milieu/ Secteur Pays/ organ. Statut Valeur Cat. Remarques Source
Air:   D L 0,1 mg/m3 IW 1 1) sel. TA-Luft, 1986
    D L 0,3 mg/m3 IW 2 2) sel. TA-Luft, 1986
    D G 0,10 mg/m3   Moy.mens.vég. sel. TA-Luft, 1986
  Emission D L 5 mg/m3   flux massique ³ 50 g/h sel. TA-Luft, 1986
  Amb.prof. D L 1,5 mg/m3 MAK Limite max.I I DFG, 1989
  Amb.prof. D L 1,5 mg/m3 BAT   sel. LAU-BW
  Amb.prof. DDR L 1 mg/m3     sel. LAB. CHEMIE, 1980
  Amb.prof. SU (L) 1 mg/m3 PDK   sel. SORBE, 1988
  Amb.prof. USA (L) 3 mg/m3 TWA   sel. SORBE, 1988
  Amb.prof. USA (L) 9 mg/m3 STEL   sel. SORBE, 1988

Remarques:
1) Moyenne annuelle arithmétique
2) 98 % de la moyenne demi-horaire dans l'année

EVALUATION ET REMARQUES

En raison de sa forte toxicité ainsi que de ses propriétés caustiques et oxydantes, le chlore  représente un risque pour tous les types de milieux aquatiques, et en particulier pour l'eau potable; en cas d'émanation de grandes quantités de gaz, il est impératif de donner l'alerte.


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